Tüm yardımcı olan arkadaşlara teşekkür ederim.
Başka bir forumdan deadeath isimli arkadaş çözdü.
$siparisler=mysql_query("SELECT katid,urunid,sum(kucuk) as ktoplam,sum(orta) as otoplam,sum(buyuk) as btoplam FROM siparis group by katid,urunid");
while ($sip = mysql_fetch_array($siparisler)) {
echo $sip['katid']." - ".$sip['urunid']." - ".$sip['ktoplam']." - ".$sip['otoplam']." - ".$sip['btoplam']."<br>";
}