Netkreatif adlı üyeden alıntı: mesajı görüntüle
Katman'a sağ tıklayıp karıştırma seçenekleri kısmından kontur yani stroke seçip tipini dış rengini siyah opalıklığını göz zevkinize göre ayarlayarak yapabilirsiniz.

Eğer ki bunu web üzerinde css ile yapmak isterseniz text-stroke elementini kullanmalısınız.
Paint.net ile yapmanın bir yolu var mı