Direkt php ile yapmanız biraz zor. İşin içine mutlaka javascript girecek bir noktada. Örnek olarak şu şekilde bir yol izlemeniz gerekmektedir. Kullanıcı sayfaya giriş yaptığında tetiklenecek bir javascript kodu ile ajax kullanarak php sayfaya istek atmalısınız. Bu kullanıcı sayısını arttıracaktır. Aynı şekilde kullanıcı sayfadan ayrıldığında düşürmeniz içinde bu işlemi tekrarlamalısınız.
window.addEventListener('load', function() { kullaniciSayisiniGuncelle(1); });
window.addEventListener('beforeunload', function() {  kullaniciSayisiniGuncelle(-1); });