Guzzle için;

$auth = base64_encode("username:password");
$response = $client->get('http://paytr/endpoint', [
    'Authorization' => ['Basic ' . $auth]
]);

Curl İçin;

$auth = base64_encode("username:password");
$headers = [
    'Content-Type: application/json',
    'Authorization: Basic '. $auth
];
curl_setopt($ch, CURLOPT_HTTPHEADER, $headers);

Ya da;

curl_setopt($ch, CURLOPT_USERPWD, "username:password");

PayTR ye istek gönderirken bu yukarıda verdiğim örneklerden size hangisi uyuyorsa onu kullanarak authenticate olmanız gerekiyor. Kolaylıklar dilerim..