her iki kullanımda namespace ile alakalı
Eğer sayfanın en üstünde şuna benzer birşeyler var ise:

<?php
namespace App\Models;
use PDO;

Bu durumda 2. sini kullanabilirsiniz. Eğer "use PDO;" satırı yoksa bu durumda 1. şekildeki gibi kullanmanız gerekiyor.
Burada global namespace anlamına gelir. PDO use ile içeri alınmadığı için "global namespaceten bunu al" demiş oluyorsunuz. Öbür türlü php AppModels namespace içerisinde PDO diye bir class arar.