Opencart twig dosyasında PHP çalıştıramazsınız.

Sadece twig formatı kullanabilirsiniz.

{{ }} veya {% %} operatörleri aktiftir.

mail gönderme işlemini ilgili dosyanın controller'ında yapmanız gerekiyor.

Yani mesela bu bir iletişim sayfası ise;
siz: catalog/view/theme/?TEMA?/template/information/contact.twig dosyasında yapıyorsunuz

ANCAK BUNU
catalog/controller/information/contact.php içinde yazarak çözebilirsiniz.