CMD açın ffmpeg -version yazın. Eğer PATH'de ekli değilse 'not recognized' hatası verir. Ya PATH'e eklemelisiniz ya da scriptte bir yerlerde yol tanımlanması için alan bırakılmışssa oraya ffmpeg.exe'nin dosya yolunu girmelisiniz. Windows Ortam değişkenleri PATH ekleme diye aratabilirsiniz. Xampp dll config vs. ayarlarına ihtiyaç yok. Eğer scripti siz yazıyorsanız shell_exec veya exec fonksiyonunu deneyebilirsiniz. Daha profesyonel çözüm için
https://symfony.com/doc/current/components/process.html Symfony Process komponentini kullanabilirsiniz.