'uyeler' Tablonuz da status adında integer bir sütun oluşturun default value 0 olsun.
Mail gönderilen kullanıcılara 1 değeri verin.

Bu sorgunuzu da

SELECT * FROM uyeler LIMIT 40

Bu şekilde değiştirin;,

SELECT * FROM uyeler WHERE status = '0' LIMIT 40

Birde sürekli siz sayfayı çalıştırmak yada sayfayı açık bırakmak yerine cronjob'a görev ekleyin her 1 saatte bir otomatik çalışsın, mailleri göndersin.