Böyle çalışması lazım, denemedim.
<?php
// veritabanında tarih alanının d-m-Y H:i:s olduğunu varsayıyorum
$tarih = $veri['tarih']; // bu alanı kendinize göre düzenlersiniz.
// tarihi bölüyoruz
$e = explode(' ', $tarih);
// saati alıyoruz
$e1 = explode(':', $e[1]);
$saat = $e1[0];
if($saat >= "14" AND $saat <= "15"){
echo "Çalıştı";
}
?>