Bu istediğiniz PHP değil Android geliştirmeye giriyor sanırım, zira Bluetooth bağlantısı üzerinden Android'in yazıcıya komut göndermesi lazım.

Ancak yazıcıyı aynı yerel ağ içinde paylaştırıp kullandığınız web uygulaması üzerinden komut gönderecek şekilde ayarlarsanız o zaman PHP ile de yapılabilir.