Hocam ilk öncelikle şunu belirteyim captcha resmini direk adres olarak çekmeniz daha doğru olur.

$a=curl_init();
curl_stopt($a,CURLOPT_URL,"http://site.com/captcha.png(php)"); 
curl_stopt($a,CURLOPT_RETURNTRANSFER,1);
curl_stopt($a,CURLOPT_USERAGENT,"Mozilla/5.0 (Windows NT 6.1) AppleWebKit/537.36 (KHTML, like Gecko) Chrome/41.0.2228.0 Safari/537.36");
curl_stopt($a,CURLOPT_REFERER,"http://google.com.tr");
$b=curl_exec($a);

// Buraya kadar resmi aldık diyelim curl_close yani oturumu sonlandırmadan işlemleri yapmamız gerekiyor. Diyelim captcha tamam ve yollanacak.

curl_stopt($a,CURLOPT_URL,"http://site.com/post.php");
curl_stopt($a,CURLOPT_POSTFIELDS,"captcha=1312");
$c=curl_exec($a);

// Post attıktan sonra curl oturumunu kapatabiliriz.

curl_close($a);

Özetle olay curl_close komutunu vermeden arada decode işlemini yapıp ardından post edip oturumu kapatmakta bitiyor.