Tabii mümkün,
ozel alan adınız "resim" olsun.

function resimGetir($postID=NULL){
if( get_post_meta($post->ID, "resim", true) == ""){
   // eger bir ozel alan varsa ozel alan degerini getir
   return get_post_meta($post->ID, "resim", true);
} else {
   // yoksa bu linki getir
   return "http://default.com/image.jpg";
}

}


Kullanımı da:

echo resimGetir($post->ID);