PHP ile değilde JS ile yapılabilir.
aşağıda kapanmadanOnce fonksiyonu içerisine AJAX ile veri gönderecek şekilde fonksiyonlarınızı yazabilirsiniz.
<script language="JavaScript" type="text/javascript">
window.onbeforeunload = kapanmadanOnce;
function kapanmadanOnce()
{
return "Sayfadan ayrılmak istediğinize eminmisiniz?";
}
</script>
arkadaşın dediği gibi yapabilirsin... içerisine ajax ile post işlemi yaparak bunları kontrol edebilirsin