A, B, C alt aktegori sistemi daha mantıklı bence.
Ama kullanmak istemiyorsan şunu yap:

bir sayfa şablonu oluştur.
?harf=a gibi bir $_GET methodu kullan.


$get=$_GET['harf'];
if($get){
$kategoriler = get_categories();

foreach($kategoriler as $kat){

if(mb_substr($kat->slug, 0,1)==$get){
echo $kat->name;
}

}

}