Yapman gerken çok basit , önce bir sms firması ile anlaşacaksın sonra üye kayıdında, formdan bilgileri gönderirken birde rasgtale kendi belirlediğin rakamlar arasında sayı üretip veri tabanına gireceksin aynı sayıyı formdan gelenler sayfasında daha önce anlaştığın firmanın api dosyasını include edip , antlaştıgın firmanın sms gönderme parametreleri ile sms göndereceksin.
örnek ;
Veri girme;

include ("veritabani.php");
include ("smsapi.php");

$telno = $_POST[telno];
$kadi = $_POST[kadi];
$kadi = $_POST[isim];
$sayicevir = rand(100000, 999999);

dbye veri girişi

mysql_query("INSERT INTO kullanicilar (kadi,isim,telno,aktivasyon) 
VALUES('".$kadi."','".$isim."','".$telno."','".$sayicevir."')")

sms gönderme ve aktivasyon kısmı

$to = $telno;
$from = "aktivasyon";
$message = "Sayin $kadi $isim, kayıdınızın tamamlanması için! Bu kodu giriniz: $sayicevir";

$smsgonder = new sms();
$results = $smsgonder->send($to,$from,$message);

gibi...