"ayarlardan kasıt" bende localhost IIS kurulu üzerine php5 kurulu ayar olarak bildiğim tek yer php.ini bunun içindemi dediğiniz ayar.. sadece php çekirdeğindeki mail i kullanıyorum harici bir mail sunucu kurulu değil..
windows sunucu yönetmedim konuya biraz uzagim
Install and Configure the Email Server in Windows Server 2003 + Outlook Express
server manage ekranından ayar yapabiliyor olmanız lazım ama